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2024
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高級氧化技術—催化氧化(芬頓氧化)反應在高濃度廢水(shuǐ)處理中的應用(yòng)
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高級氧化技術是一種通過(guò)產生大量羥基自由基(·OH)來破壞有機物分子(zǐ)結(jié)構,實現高(gāo)效氧化處理的方法。這些高活性自由基攻擊大分子有機物並與之反應,從而達到去除(chú)有機物的目(mù)的(de)。
在AOPs中,Fenton法是一(yī)種常用的處理含有羥基有機化合物的廢(fèi)水的(de)方法,但其處理效果受到多種因素的影響。實驗結果表明(míng),一元酚羥基對(duì)Fenton反應有促進作用,而一(yī)元醇羥基則有強烈的抑製作用。碳原子數相同但羥(qiǎng)基數不同的化合物,隨羥基數量的增加,其對Fenton反應的影響逐漸減弱。飽和一元醇主鏈碳原(yuán)子個數越多,對Fenton反應的抑製作用(yòng)越明顯。此外,主鏈的不飽和度也對Fenton反應效果產生影響,脂肪族不飽和羥基化合物的處理效果較差,而對苯(běn)環類羥基化合物則有較好的氧化處理效果。
為了深入了解Fenton法的反應機理,研究者們(men)進行了大(dà)量研究。當初Fenton發現芬(fēn)頓試劑時,並不清楚其強氧化能力的來源。多年後,有(yǒu)人提出反應中可能產生了羥基自由基,這是一種具有強氧化能力和高電負性的氧化劑。在pH=4的溶液中,·OH的氧(yǎng)化電位高達2.73 V,其氧化能力僅次於(yú)氫氟酸。因此,芬頓試劑能夠無選擇地氧化降解大部分持久性有機物,特別是芳香類(lèi)化合物和一些雜環類化合物。
關(guān)於Fenton試劑的反應機理,目前認為涉(shè)及(jí)無機物(wù)之間的反(fǎn)應,如Fe2+、Fe3+、H2O2、·OH、HO2·和O2-等。這些反應(yīng)主要通過化學捕獲劑和先進的分析儀器進行研究。近年來,研究人員(yuán)發現吡唑可以作為自由基的捕獲劑用於捕獲O2-自由基,而·OH自由基的競爭反應不影響對HO2·自由基的捕獲。這為進一步理解Fenton反應機理提供了重要依據。然而,關於鐵氧化後在反(fǎn)應(yīng)中(zhōng)存在的形態等方麵仍有很多(duō)問題需要深入研究。
此外,Fenton試劑與有機物及其中間產物之間的反應規律也是研究的熱點。近年來,人們致力於研究芬頓試劑對不同有機物的動力(lì)學,並建立了不同的動力學模(mó)型,以指導其工(gōng)業化應用。例如,在研究芬頓試(shì)劑氧化氯酚的反應特征時,發現pH、H2O2和Fe2+對反應有重要影響(xiǎng)。在pH=2-4時,有機物的降解(jiě)速率非常快,且符合一級反應(yīng)動力學模式。同時,中間有機產物對反應的(de)影響也(yě)不容忽(hū)視,因此在動力學研(yán)究中需要考(kǎo)慮其影響。
總之,高級氧化技術特別是Fenton法在處理含有羥基有機化合物的廢水方麵具有廣闊(kuò)的(de)應用前景。然而,為了進一步提(tí)高其(qí)處(chù)理效果和降低成本,仍需要深入研究其反應機理和影響因素。
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